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Sobrepotencial (química)

1910
  • Julius Tafel
Montaje de un electrolizador industrial que ilustra el sobrepotencial en electroquímica.

(Imagen generada únicamente con fines ilustrativos)

El sobrepotencial es la diferencia de potencial (voltaje) entre el potencial de reducción termodinámicamente determinado de una semirreacción y el potencial al que se observa experimentalmente el evento redox. Representa la energía adicional necesaria para superar las barreras de activación y permitir que la reacción electroquímica se produzca a una velocidad significativa. Es un factor clave en la eficiencia energética de todos los procesos electrolíticos.

In an ideal electrolytic cell, the applied voltage needed to drive a reaction would be exactly equal to the cell’s standard electrode potential ([latex]E^0_{cell}[/latex]). However, in reality, a significantly higher voltage is almost always required. This excess voltage is the overpotential ([latex]\eta[/latex]). The total cell potential ([latex]E_{cell}[/latex]) is the sum of the equilibrium potential, the overpotentials at both electrodes, and the ohmic drop (IR drop) across the electrolyte: [latex]E_{cell} = E^0_{cell} + \eta_{anode} + \eta_{cathode} + IR_{drop}[/latex].

El sobrepotencial surge de varias fuentes. El sobrepotencial de activación está relacionado con la cinética de la transferencia de electrones El sobrepotencial de concentración se produce cuando la concentración de reactivos en la superficie del electrodo difiere de la concentración en masa debido a la lenta difusión. El sobrepotencial de resistencia se debe a la resistencia del electrolito o de las películas en la superficie del electrodo.

The relationship between current density (j) and activation overpotential is often described by the Tafel equation: [latex]\eta = a + b \log(j)[/latex], where ‘a’ and ‘b’ are constants (Tafel parameters) specific to the electrode reaction and material. This equation shows that to get a higher reaction rate (higher current density), a larger overpotential is required. The primary goal in designing efficient electrochemical systems is to minimize overpotential, which is typically achieved by using electrocatalysts (materials that lower the activation energy), increasing the operating temperature, or optimizing the electrode structure to enhance mass transport.

UNESCO Nomenclature: 2406
- Electroquímica

Tipo

Fenómeno físico

Ruptura

Sustancial

Uso

Uso generalizado

Precursores

  • Nernst ecuación que describe los potenciales de electrodo de equilibrio
  • Ecuación de Arrhenius que relaciona la velocidad de reacción con la energía de activación
  • desarrollo del concepto de cinética química
  • Faraday’s laws of electrólisis

Aplicaciones

  • Diseño de electrolizadores industriales eficientes (por ejemplo, para la producción de hidrógeno)
  • developing better catalizadores to reduce energy loss in fuel cells
  • Comprender y prevenir la corrosión
  • Mejorar el rendimiento de las baterías durante la carga
  • Optimización de los procesos de galvanoplastia para recubrimientos uniformes

Patentes:

NA

Ideas para posibles innovaciones

  • high-throughput screening of novel aleación catalysts to minimize overpotential for water splitting
  • Electrodos nanoestructurados con gran área superficial para reducir la densidad de corriente efectiva y el sobrepotencial de concentración.
  • Catalizadores autocurativos que regeneran sus sitios activos durante el funcionamiento
  • Técnicas de electrólisis pulsada para interrumpir los gradientes de concentración en la superficie del electrodo.
  • Modelos de aprendizaje automático para predecir el sobrepotencial de nuevos materiales
  • in-situ spectroscopic techniques to study reaction intermediates and understand overpotential mechanisms
  • Electrolitos líquidos iónicos diseñados para reducir la barrera de activación para reacciones específicas
  • Catalizadores bioinspirados que imitan enzimas como la hidrogenasa
Related to: overpotential, electrolysis, electrochemistry, Tafel equation, activation energy, voltage efficiency, electrocatálisis, current density.

Contexto histórico

Sobrepotencial (química)

1800-05-02
1880
1900
1910
1921
1930
1930
1800
1834-01-01
1880
1902
1920
1928
1930
1940

(Si la fecha es desconocida o no es relevante, por ejemplo "mecánica de fluidos", se proporciona una estimación redondeada de su aparición notable)

décimo año aniversario

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