過電圧とは、半反応の熱力学的に決定された還元電位と、酸化還元反応が実験的に観測される電位との差(電圧)のことです。これは、電極反応が有意な速度で進行するために必要な活性化障壁を克服するための余分なエネルギーを表します。過電圧は、すべての電解プロセスのエネルギー効率における重要な要素です。

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過電圧とは、半反応の熱力学的に決定された還元電位と、酸化還元反応が実験的に観測される電位との差(電圧)のことです。これは、電極反応が有意な速度で進行するために必要な活性化障壁を克服するための余分なエネルギーを表します。過電圧は、すべての電解プロセスのエネルギー効率における重要な要素です。
In an ideal electrolytic cell, the applied voltage needed to drive a reaction would be exactly equal to the cell’s standard electrode potential ([latex]E^0_{cell}[/latex]). However, in reality, a significantly higher voltage is almost always required. This excess voltage is the overpotential ([latex]\eta[/latex]). The total cell potential ([latex]E_{cell}[/latex]) is the sum of the equilibrium potential, the overpotentials at both electrodes, and the ohmic drop (IR drop) across the electrolyte: [latex]E_{cell} = E^0_{cell} + \eta_{anode} + \eta_{cathode} + IR_{drop}[/latex].
Overpotential arises from several sources. Activation overpotential is related to the kinetics of the electron transfer step at the electrode surface itself. Some reactions, like the evolution of hydrogen or oxygen gas, have inherently slow kinetics and require a large activation overpotential. Concentration overpotential occurs when the concentration of reactants at the electrode surface differs from the bulk concentration due to slow diffusion. Resistance overpotential is caused by the resistance of the electrolyte or films on the electrode surface.
電流密度 (j) と活性化過電圧の関係は、多くの場合、タフェル方程式 [latex]eta = a + b log(j)[/latex] で表されます。ここで、‘a’ と ‘b’ は、電極反応と材料に固有の定数 (タフェルパラメータ) です。この方程式は、より高い反応速度 (より高い電流密度) を得るには、より大きな過電圧が必要であることを示しています。効率的な電気化学システムを設計する際の主な目標は、過電圧を最小限に抑えることであり、これは通常、電極触媒 (活性化エネルギーを低下させる材料) を使用したり、動作温度を上げたり、物質輸送を促進するために電極構造を最適化したりすることによって達成されます。
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過電圧(化学)
(日付が不明または関連性がない場合、例えば「流体力学」などでは、その注目すべき出現時期の概算値が提示されます。)
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