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Supersäuren und die Hammett-Aziditätsfunktion

1932
  • James Bryant Conant
  • George A. Olah
  • Louis Plack Hammett
Chemiker bei der Messung supersaurer Lösungen in einem Labor für organische Chemie.

(Abbildung dient nur zur Veranschaulichung)

Eine Supersäure ist eine Säure mit einer höheren Acidität als 100%ige Schwefelsäure. Die herkömmliche pH-Skala ist für diese Medien ungeeignet. Stattdessen wird ihre Acidität mithilfe der Hammett-Säurefunktion H₀ gemessen. Diese Funktion basiert auf der Protonierung schwacher Indikatorbasen und ist definiert als H₀ = pKBH⁺ log([BH⁺]/[B]).

Die Hammett-Säurefunktion, [latex]H_0[/latex], erweitert das pH-Konzept auf hochkonzentrierte oder nicht-wässrige saure Lösungen, in denen die Aktivität des Protons nicht mehr einfach mit seiner Konzentration korreliert. Sie misst die Fähigkeit des Mediums, eine neutrale schwache Base, B, zu protonieren. Der Wert von [latex]H_0[/latex] wird experimentell bestimmt, indem man eine Reihe schwacher Basen mit überlappenden [latex]pK_{BH^+}[/latex]-Werten, typischerweise aromatische Amine, verwendet und das Verhältnis ihrer protonierten ([latex]BH^+[/latex]) zu unprotonierten ([latex]B[/latex]) Formen mittels UV/Vis-Spektroskopie misst. SpektroskopieBei verdünnten wässrigen Lösungen ist die hydrostatische Oxidationskonstante (H₂O) annähernd gleich dem pH-Wert, weicht aber bei konzentrierten Säuren deutlich davon ab und nimmt große negative Werte an. Beispielsweise hat 100%ige Schwefelsäure (H₂SO₄) eine hydrostatische Oxidationskonstante von -12.

George Olah’s work with superacids, such as ‘Magic Acid’ ([latex]FSO_3H-SbF_5[/latex]), which has an [latex]H_0[/latex] around -23, was revolutionary. It allowed for the preparation and direct observation of stable carbocations, which were previously only considered transient intermediates. This opened up new frontiers in physical organic chemistry and earned him the Nobel Prize in Chemistry in 1994.

UNESCO Nomenclature: 2208
- Organische Chemie

Typ

Abstraktes System

Störung

Wesentliche

Verwendung

Nische/Spezialisiert

Vorläufer

  • Brønsted-Lowry-Säure-Base-Theorie
  • Lewis-Säure-Theorie
  • Verständnis von Reaktionsmechanismen und Zwischenprodukten
  • Entwicklung der UV-VIS-Spektroskopie

Anwendungen

  • Katalyse in the petrochemical industry (e.g., isomerization of alkanes)
  • synthesis of carbocations for spectroscopic study
  • Protonierung extrem schwacher Basen
  • organische Synthesereaktionen, die eine starke Protonierung erfordern
  • Produktion von hochoktanigem Benzin

Patente:

NA

Potenzielle Innovationsideen

  • development of solid superacid Katalysatoren for green chemistry applications
  • Synthese neuartiger hochoktaniger Benzinkomponenten
  • Erzeugung stabiler, langlebiger organischer Kationen für die Materialwissenschaft
  • neue Methoden zur Depolymerisation von Kunststoffabfällen
  • fortschrittliche Elektrolyte für Hochvoltbatterien
  • Synthese komplexer pharmazeutischer Zwischenprodukte
  • Techniken zur Aktivierung inerter CH-Bindungen in Kohlenwasserstoffen
  • Entwicklung von Technologien zur Kohlenstoffabscheidung auf Supersäurebasis
  • Entwicklung neuartiger protonenleitender Membranen für Brennstoffzellen
  • synthesis of Graphen and other carbon nanomaterials via superacid exfoliation
Verwandt mit: Supersäure, Hammett-Säurefunktion, H0, starke Säure, Carbokation, George Olah, magische Säure, physikalische organische Chemie, Katalyse, nicht-wässrig.

Historischer Kontext

Supersäuren und die Hammett-Aziditätsfunktion

1930
1930
1931
1932
1936-01-01
1938
1940
1930
1930
1931
1932
1933
1937
1940
1947

(wenn das Datum unbekannt oder nicht relevant ist, z. B. „Strömungsmechanik“, wird eine gerundete Schätzung seines bemerkenswerten Auftretens bereitgestellt)

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