Potential-pH-Diagramm (Pourbaix-Diagramm)
Ein Pourbaix-Diagramm, auch bekannt als Potential-/pH-Diagramm, ist ein thermodynamisch Dieses Diagramm stellt die stabilen Gleichgewichtsphasen eines wässrigen elektrochemischen Systems dar. Es veranschaulicht grafisch die Potential- ([latex]E_H[/latex]) und pH-Bedingungen, unter denen ein Metall thermodynamisch stabil ist oder passiviert wird (eine stabile Schutzschicht bildet). Film) oder anfällig für Korrosion (bildet lösliche Ionen).
Pourbaix diagrams are constructed using the Nernst equation for various possible chemical and electrochemical reactions in the system, including metal oxidation, oxide/hydroxide formation, and water stability reactions. The diagram is divided into regions by lines representing the equilibrium conditions for these reactions. There are three main types of lines: horizontal lines represent redox reactions that are pH-independent, vertical lines represent acid-base reactions that are potential-independent, and sloping lines represent reactions that depend on both pH and potential.
Das Diagramm enthält außerdem zwei entscheidende Linien, die die Stabilität von Wasser darstellen. Oberhalb der oberen Linie wird Wasser zu Sauerstoff oxidiert (2H₂O → O₂ + 4H⁺ + 4e⁻), unterhalb der unteren Linie zu Wasserstoff reduziert (2H⁺ + 2e⁻ → H₂). Der Bereich zwischen diesen beiden Linien markiert die Stabilitätszone des Wassers, in der die meisten wässrigen Korrosionsprozesse stattfinden.
Durch das Eintragen des Potentials und des pH-Werts einer bestimmten Umgebung in das Diagramm für ein gegebenes Metall lässt sich dessen thermodynamisches Verhalten vorhersagen. Der Korrosionsbereich zeigt an, dass sich das Metall in Ionen auflöst. Der Immunitätsbereich zeigt an, dass das Metall selbst die stabilste Form darstellt, sodass Korrosion thermodynamisch unmöglich ist. Der Passivierungsbereich zeigt an, dass sich auf der Oberfläche ein fester, oft unlöslicher Oxid- oder Hydroxidfilm bildet, der das darunterliegende Metall vor weiterer Korrosion schützt. Es ist jedoch wichtig zu beachten, dass diese Diagramme auf thermodynamischen Prinzipien basieren und keine Informationen über die Kinetik oder die Korrosionsrate liefern.
UNESCO Nomenclature: 2203
- Elektrochemie
Verwendung
Weitverbreitete Verwendung
Vorläufer
- Walther Nernsts Formulierung der Nernst-Gleichung (1889)
- Arbeiten von Josiah Willard Gibbs zur chemischen Thermodynamik und zu Phasengleichgewichten (1870er Jahre)
- Fortschritte bei Potentiometrie- und pH-Messtechniken
Anwendungen
- Vorhersage des Korrosionsverhaltens von Metallen in verschiedenen Umgebungen
- Entwicklung von Korrosionsschutzstrategien wie kathodischer Schutz
- Geochemie zum Verständnis der Mineralstabilität
- Hydrometallurgie für Metallgewinnungsprozesse
Potenzielle Innovationsideen
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