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Retikuläre Chemie und isoretikuläre Expansion

2002
  • Omar M. Yaghi
  • Michael O’Keeffe
Synthesis of Metal-Organic Frameworks in a modern laboratory setting, focusing on reticular chemistry.

(Abbildung dient nur zur Veranschaulichung)

Das Designprinzip von MOFs basiert auf der retikulären Chemie. Dabei werden vorbestimmte molekulare Bausteine ​​(Metallknoten und organische Linker) zu ausgedehnten, geordneten Strukturen mit vorhersagbarer Topologie zusammengesetzt. Ein wichtiges Beispiel für dieses Prinzip ist die Synthese isoretikulärer MOFs, bei denen die zugrundeliegende Netzwerktopologie erhalten bleibt, während die Porengröße durch die Verwendung zunehmend längerer organischer Linker systematisch erweitert wird.

Reticular chemistry elevates the synthesis of materials from a trial-and-error process to a more deterministic, design-based science. It treats the metal clusters (Secondary Building Units, SBUs) and organic linkers as pre-defined geometric shapes (e.g., an octahedral SBU and a linear linker). By understanding the coordination preferences of the metal and the geometry of the linker, chemists can predict the resulting network topology before synthesis. The most famous example of this is the Isoreticular MOF (IRMOF) series, which is based on the archetypal MOF-5 structure. MOF-5 has a primitive cubic (pcu) topology formed from Zn4O octahedral SBUs and linear 1,4-benzenedicarboxylate (BDC) linkers.

The concept of isoreticular expansion was demonstrated by replacing the BDC linker with longer, but geometrically similar, dicarboxylate linkers like 2,6-naphthalenedicarboxylate (NDC) or 4,4′-biphenyldicarboxylate (BPDC). The resulting materials, IRMOF-8 and IRMOF-10 respectively, retained the same pcu network topology as MOF-5 but featured significantly larger pores. This systematic variation allowed for a direct correlation between linker length, pore size, and properties like gas uptake capacity, proving that MOF properties could be fine-tuned in a highly controlled manner. This principle has been extended to numerous other network topologies and building block combinations, solidifying MOFs as a prime example of programmable matter at the molecular level.

UNESCO Nomenclature: 2203
– Inorganic chemistry

Typ

Design Principle

Störung

Foundational

Verwendung

Weitverbreitete Verwendung

Vorläufer

  • Konzepte der supramolekularen Chemie von Jean-Marie Lehn
  • Kristalltechnik-Prinzipien, entwickelt von Gerhard Schmidt
  • Entwicklung der Einkristall-Röntgenbeugung zur Strukturbestimmung
  • Synthese früher Koordinationspolymere
  • topologische Analyse von Kristallstrukturen

Anwendungen

  • systematische Abstimmung der Porengröße für selektives Molekularsieben
  • rational design of Katalysatoren with controlled active site spacing
  • fundamental studies of gas adsorption in confined spaces
  • Schaffung hierarchischer poröser Strukturen
  • Design von Gerüsten zur Einkapselung großer Moleküle wie Proteine

Patente:

NA

Potenzielle Innovationsideen

  • programmierbare MOFs, die ihre Porengröße als Reaktion auf Licht oder Wärme verändern
  • multi-component mofs (MT-MOFs) with precisely arranged, different linkers for complex catalytic cascades
  • chirale MOFs für enantioselektive Trennungen in der Pharmaindustrie
  • MOF-basierte Logikgatter, bei denen chemische Eingaben strukturelle Veränderungen auslösen
  • Materialien mit negativer Wärmeausdehnung, die nach den Grundprinzipien entwickelt wurden
  • dynamische Frameworks zum Einfangen und Freigeben von Molekülen nach Bedarf
  • mof ‘sponges’ for crystallizing and determining the structure of otherwise non-crystallizable molecules
  • Gerüste mit präzise konstruierten Defekten für eine verbesserte katalytische Aktivität
  • interpenetrierende Mof-Strukturen für verbesserte mechanische Stabilität
  • Verbundwerkstoffe, die MOFs mit Polymeren kombinieren, um die Verarbeitbarkeit zu verbessern
Related to: reticular chemistry, isoreticular, MOF, irMOF, crystal engineering, topology, secondary building unit, SBU, rational design, pore size tuning.

Historischer Kontext

Retikuläre Chemie und isoretikuläre Expansion

1991
1994
1997
2002
2015-09-14
1990
1993-01-01
1995
2000
2004

(wenn das Datum unbekannt oder nicht relevant ist, z. B. „Strömungsmechanik“, wird eine gerundete Schätzung seines bemerkenswerten Auftretens bereitgestellt)

10. Jahr Jubiläum

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