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Chimica reticolare ed espansione isoreticolare

2002
  • Omar M. Yaghi
  • Michael O’Keeffe
Sintesi di strutture metallo-organiche in un moderno contesto di laboratorio, con particolare attenzione alla chimica reticolare.

(Immagine generata a solo scopo illustrativo)

La chimica reticolare è il principio di progettazione dei MOF, che prevede l'assemblaggio di blocchi molecolari predeterminati (nodi metallici e linker organici) in strutture estese e ordinate con topologie prevedibili. Una dimostrazione chiave di questo principio è la sintesi di MOF isoreticolari, in cui la topologia di rete sottostante viene mantenuta mentre la dimensione dei pori viene sistematicamente espansa utilizzando linker organici progressivamente più lunghi.

Reticular chemistry elevates the synthesis of materials from a trial-and-error process to a more deterministic, design-based science. It treats the metal clusters (Secondary Building Units, SBUs) and organic linkers as pre-defined geometric shapes (e.g., an octahedral SBU and a linear linker). By understanding the coordination preferences of the metal and the geometry of the linker, chemists can predict the resulting network topology before synthesis. The most famous example of this is the Isoreticular MOF (IRMOF) series, which is based on the archetypal MOF-5 structure. MOF-5 has a primitive cubic (pcu) topology formed from Zn4O octahedral SBUs and linear 1,4-benzenedicarboxylate (BDC) linkers.

Il concetto di espansione isoreticolare è stato dimostrato sostituendo il linker BDC con linker dicarbossilati più lunghi, ma geometricamente simili, come il 2,6-naftalendicarbossilato (NDC) o il 4,4-bifenildicarbossilato (BPDC). I materiali risultanti, rispettivamente IRMOF-8 e IRMOF-10, hanno mantenuto la stessa topologia di rete pcu del MOF-5, ma presentavano pori significativamente più grandi. Questa variazione sistematica ha permesso una correlazione diretta tra la lunghezza del linker, la dimensione dei pori e proprietà come la capacità di assorbimento dei gas, dimostrando che le proprietà dei MOF possono essere regolate con precisione in modo altamente controllato. Questo principio è stato esteso a numerose altre topologie di rete e combinazioni di blocchi costitutivi, consolidando i MOF come un esempio primario di materia programmabile a livello molecolare.

UNESCO Nomenclature: 2203
- Chimica inorganica

Tipo

Principio di progettazione

Interruzione

Fondamento

Utilizzo

Uso diffuso

Precursori

  • concetti di chimica supramolecolare di jean-marie lehn
  • principi di ingegneria dei cristalli sviluppati da Gerhard Schmidt
  • sviluppo della diffrazione dei raggi X su cristallo singolo per la determinazione della struttura
  • sintesi dei primi polimeri di coordinazione
  • analisi topologica delle strutture cristalline

Applicazioni

  • regolazione sistematica della dimensione dei pori per la setacciatura molecolare selettiva
  • rational design of catalizzatori with controlled active site spacing
  • studi fondamentali sul gas adsorbimento in spazi ristretti
  • creazione di strutture porose gerarchiche
  • progettazione di strutture per l'incapsulamento di grandi molecole come le proteine

Brevetti:

NA

Idee e potenziali innovazioni

  • MOF programmabili che cambiano la dimensione dei pori in risposta alla luce o al calore
  • multi-component mofs (MT-MOFs) with precisely arranged, different linkers for complex catalytic cascades
  • MOF chirali progettati per separazioni enantioselettive nell'industria farmaceutica
  • porte logiche basate su mof in cui gli input chimici innescano cambiamenti strutturali
  • materiali con dilatazione termica negativa progettati secondo i principi fondamentali
  • quadri dinamici per catturare e rilasciare molecole su richiesta
  • mof ‘sponges’ for crystallizing and determining the structure of otherwise non-crystallizable molecules
  • strutture con difetti progettati con precisione per una migliore attività catalitica
  • strutture mof interpenetrate per una maggiore stabilità meccanica
  • materiali compositi che combinano MOF con polimeri per una migliore lavorabilità
Argomenti correlati: chimica reticolare, isoreticolare, MOF, irMOF, ingegneria cristallina, topologia, unità strutturale secondaria, SBU, progettazione razionale, regolazione della dimensione dei pori.

Contesto storico

Chimica reticolare ed espansione isoreticolare

1991
1994
1997
2002
2015-09-14
1990
1993-01-01
1995
2000
2004

(se la data è sconosciuta o non rilevante, ad esempio "meccanica dei fluidi", viene fornita una stima approssimativa della sua notevole comparsa)

decimo anno anniversario

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