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Solvothermale Synthese von MOFs

2000
Mit Teflon ausgekleideter Autoklav für die solvothermische Synthese von metallorganischen Gerüsten in der anorganischen Chemie.

(Abbildung dient nur zur Veranschaulichung)

Die solvothermale Synthese ist die häufigste Methode. Verfahren zur Herstellung hochwertiger, kristalliner metallorganischer Gerüstverbindungen (MOFs). Das Verfahren beinhaltet das Erhitzen einer Lösung des Metallsalzes und des organischen Linkers in einem geschlossenen Gefäß, beispielsweise einem mit Teflon ausgekleideten Autoklaven. Die erhöhte Temperatur und Druck die Auflösung der Vorläuferstoffe erleichtern und die Kristallisation des thermodynamisch stabilen MOF-Produkts über mehrere Stunden oder Tage fördern.

Die solvothermale Synthese ist ein Teilgebiet der hydrothermalen Synthese, bei der das Lösungsmittel nicht zwingend Wasser ist. Für MOFs werden häufig hochsiedende organische Lösungsmittel wie N,N-Dimethylformamid (DMF), N,N-Diethylformamid (DEF) oder N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) verwendet. Die Reaktion wird in einem geschlossenen Behälter durchgeführt, wodurch die Temperatur über den Siedepunkt des Lösungsmittels bei Atmosphärendruck erhöht werden kann und im Inneren des Behälters ein autogener Druck entsteht.

Die Vorteile dieser Methode sind vielfältig. Die erhöhte Temperatur verbessert die Löslichkeit der Reaktanten und gewährleistet so ein homogenes Reaktionsmedium. Sie liefert zudem die notwendige Aktivierungsenergie für die Bildung der Metall-Ligand-Koordinationsbindungen sowie die anschließende Keimbildung und das Wachstum des Kristallgitters. Die oft auf die Aufheizphase folgende langsame Abkühlung ermöglicht das Wachstum großer, wohldefinierter Einkristalle, die für die Strukturaufklärung des MOF mittels Röntgenkristallographie unerlässlich sind. Darüber hinaus können die Lösungsmittelmoleküle als Template oder strukturdirigierende Agenzien wirken und die Bildung der Kristallphase beeinflussen. Modulatoren wie Monocarbonsäuren (z. B. Essigsäure oder Ameisensäure) werden häufig der Reaktionsmischung zugesetzt, um mit dem Linker um die Koordinationsstellen am Metallcluster zu konkurrieren. Dadurch wird die Kristallisationsgeschwindigkeit verringert und die Qualität und Größe der resultierenden Kristalle verbessert.

UNESCO Nomenclature: 2203
- Anorganische Chemie

Typ

Chemischer Prozess

Störung

Wesentliche

Verwendung

Weitverbreitete Verwendung

Vorläufer

  • Entwicklung des Autoklaven für Hochdruckreaktionen
  • Hydrothermale Synthese von Zeolithen und anderen anorganischen Materialien
  • Prinzipien des lösungsbasierten Kristallwachstums
  • Verständnis der chemischen Kinetik und Thermodynamik

Anwendungen

  • Großproduktion kommerzieller MOFs wie Basolite C300 (HKUST-1)
  • Synthese neuartiger MOF-Strukturen für die Forschung
  • Züchtung großer Einkristalle für die Röntgenbeugungsanalyse
  • Herstellung phasenreiner MOF-Pulver
  • Synthese von MOFs, die unter Umgebungsbedingungen nicht zugänglich sind

Patente:

NA

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Verwandt mit: Solvothermalsynthese, Hydrothermalsynthese, Kristallisation, Autoklav, Einkristall, Modulator, DMF, Koordinationschemie, Materialherstellung, Nukleation.

Historischer Kontext

Solvothermale Synthese von MOFs

1986
1991
1995
2000
2004
1986
1990
1994
1997
2002
2015-09-14

(wenn das Datum unbekannt oder nicht relevant ist, z. B. „Strömungsmechanik“, wird eine gerundete Schätzung seines bemerkenswerten Auftretens bereitgestellt)

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