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Lanthanoid-Kontraktion

1925
  • Victor Goldschmidt
Laborexperiment zu den Lanthanidenelementen in der anorganischen Chemie.

(Abbildung dient nur zur Veranschaulichung)

Die Lanthanoidenkontraktion ist die stetige Abnahme der Atom- und Ionenradien der Lanthanoidenelemente (Lanthan bis Lutetium) mit zunehmender Ordnungszahl. Dieser Effekt wird durch die schlechte Abschirmung der Kernladung durch die 4f-Elektronen verursacht. Dies führt dazu, dass die den Lanthanoiden folgenden Elemente der 6. Periode unerwartet klein sind, ähnlich wie ihre Gegenstücke der 5. Periode.

Die Lanthanoidenkontraktion ist ein grundlegendes Konzept in der anorganischen Chemie, das periodische Trends bei den f-Block-Elementen erklärt. Beim Durchlaufen der Lanthanoidenreihe von Cer zu Lutetium wird mit jedem Schritt dem Kern ein Proton und der 4f-Unterschale ein Elektron hinzugefügt. Die 4f-Orbitale sind groß und diffus, d. h. sie können die äußeren Valenzelektronen (in den 5d- und 6s-Orbitalen) nur sehr schlecht vor der zunehmenden positiven Ladung des Kerns abschirmen. Folglich nimmt die effektive Kernladung dieser äußeren Elektronen innerhalb der Reihe deutlich zu. Diese stärkere Anziehung zieht die Valenzelektronen näher an den Kern und bewirkt eine allmähliche Verringerung des Atom- und des Ionenradius.

Diese Kontraktion hat tiefgreifende Konsequenzen für die Chemie der Elemente, die im Periodensystem auf die Lanthanoiden folgen (die Übergangsmetalle der 6. Periode wie Hafnium, Tantal und Wolfram). Die allgemeine Größenabnahme über die Lanthanoiden hinweg gleicht die erwartete Größenzunahme beim Abstieg von der 5. zur 6. Periode fast vollständig aus. Infolgedessen ist der Atomradius von Hafnium (159 pm) fast identisch mit dem von Zirkonium (160 pm), dem Element direkt darüber. Diese Ähnlichkeit in Größe und Elektronenkonfiguration macht ihre chemischen Eigenschaften bemerkenswert ähnlich, was zu ihrem gemeinsamen Vorkommen in der Natur führt und ihre Trennung zu einer der schwierigsten in der Chemie macht. Derselbe Effekt lässt sich bei Paaren wie Niob/Tantal und Molybdän/Wolfram beobachten. Darüber hinaus tragen die erhöhte effektive Kernladung und die geringere Größe zu den hohen Dichten und Ionisierungsenergien der Post-Lanthanoid-Elemente bei.

UNESCO Nomenclature: 2206
- Anorganische Chemie

Typ

Chemische Eigenschaften

Störung

Grundlegendes

Verwendung

Weitverbreitete Verwendung

Vorläufer

  • Entwicklung des Bohrschen Atommodells
  • Entdeckung der Lanthanoiden
  • Formulierung der Quantenmechanik und Atomorbitaltheorie
  • Moseleys Gesetz, das die Ordnungszahl mit den Röntgenspektren in Beziehung setzt

Anwendungen

  • chemische Trennung der Lanthanoide voneinander
  • erklärt die extreme chemische Ähnlichkeit von Zirkonium und Hafnium, die ihre Trennung schwierig macht
  • trägt zur hohen Dichte von Post-Lanthanoid-Elementen wie Gold und Platin bei
  • influences the coordination chemistry and catalytic activity of lanthanide compounds

Patente:

NA

Potenzielle Innovationsideen

  • designing novel Katalysatoren by exploiting the subtle size differences in lanthanide ions
  • Entwicklung fortschrittlicher Trenntechniken auf Basis größenselektiver Chelatbildner
  • Schaffung neuer Legierungen mit maßgeschneiderten Dichten durch Mischen von Post-Lanthanid-Elementen
  • engineering phosphors where emission wavelength is fine-tuned by the lanthanide ion’s environment, influenced by its size
  • Entwicklung von Dielektrika mit hoher Permittivität unter Verwendung von Hafniumoxid, dessen Eigenschaften eine Folge der Kontraktion sind
  • creating size-specific drug delivery nanoparticles using lanthanide-doped materials
  • Entwicklung neuer Kontrastmittel für die MRT mit verbesserter Relaxivität basierend auf der Größe der Lanthanoidionen
  • Entwicklung fortschrittlicher Festkörperelektrolyte für Batterien, bei denen die Ionenmobilität durch den Gitterabstand gesteuert wird, der durch die Lanthanoiddotierung beeinflusst wird
  • Entwicklung neuer Szintillatoren für die Strahlungsdetektion mit optimierter Lichtleistung basierend auf dem Wirtsgitter und der Größe der Lanthanoidionen
  • synthesizing single-molecule magnets where the magnetic anisotropy is tuned by the lanthanide ion’s coordination environment, which is size-dependent
Verwandte Themen: Lanthanoidenkontraktion, Atomradius, f-Block, Abschirmungseffekt, Lanthanoide, Periodentrends, Geochemie, Zirkonium, Hafnium, Victor Goldschmidt.

Historischer Kontext

Lanthanoid-Kontraktion

1921
1924
1924
1925
1926
1927
1927
1921
1922
1924
1925
1926
1926
1927
1927

(wenn das Datum unbekannt oder nicht relevant ist, z. B. „Strömungsmechanik“, wird eine gerundete Schätzung seines bemerkenswerten Auftretens bereitgestellt)

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