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Sovratensione (chimica)

1910
  • Julius Tafel
Configurazione dell'elettrolizzatore industriale che illustra il sovrappotenziale in elettrochimica.

(generate image for illustration only)

Overpotential is the potential difference (voltage) between a half-reaction’s thermodynamically determined reduction potential and the potential at which the redox event is experimentally observed. It represents the extra energy required to overcome activation barriers for the electrode reaction to proceed at a significant rate. It is a key factor in the energy efficiency of all electrolytic processes.

In an ideal electrolytic cell, the applied voltage needed to drive a reaction would be exactly equal to the cell’s standard electrode potential ([latex]E^0_{cell}[/latex]). However, in reality, a significantly higher voltage is almost always required. This excess voltage is the overpotential ([latex]\eta[/latex]). The total cell potential ([latex]E_{cell}[/latex]) is the sum of the equilibrium potential, the overpotentials at both electrodes, and the ohmic drop (IR drop) across the electrolyte: [latex]E_{cell} = E^0_{cell} + \eta_{anode} + \eta_{cathode} + IR_{drop}[/latex].

Overpotential arises from several sources. Activation overpotential is related to the kinetics of the electron transfer step at the electrode surface itself. Some reactions, like the evolution of hydrogen or oxygen gas, have inherently slow kinetics and require a large activation overpotential. Concentration overpotential occurs when the concentration of reactants at the electrode surface differs from the bulk concentration due to slow diffusion. Resistance overpotential is caused by the resistance of the electrolyte or films on the electrode surface.

The relationship between current density (j) and activation overpotential is often described by the Tafel equation: [latex]\eta = a + b \log(j)[/latex], where ‘a’ and ‘b’ are constants (Tafel parameters) specific to the electrode reaction and material. This equation shows that to get a higher reaction rate (higher current density), a larger overpotential is required. The primary goal in designing efficient electrochemical systems is to minimize overpotential, which is typically achieved by using electrocatalysts (materials that lower the activation energy), increasing the operating temperature, or optimizing the electrode structure to enhance mass transport.

UNESCO Nomenclature: 2406
– Electrochemistry

Tipo

Fenomeno fisico

Interruzione

Sostanziale

Utilizzo

Uso diffuso

Precursori

  • Nernst equation describing equilibrium electrode potentials
  • Equazione di Arrhenius che collega la velocità di reazione all'energia di attivazione
  • sviluppo del concetto di cinetica chimica
  • Faraday’s laws of electrolysis

Applicazioni

  • progettazione di elettrolizzatori industriali efficienti (ad esempio, per la produzione di idrogeno)
  • sviluppo di catalizzatori migliori per ridurre la perdita di energia nelle celle a combustibile
  • comprendere e prevenire la corrosione
  • migliorare le prestazioni delle batterie durante la ricarica
  • ottimizzazione dei processi di galvanica per rivestimenti uniformi

Brevetti:

NA

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Contesto storico

Sovratensione (chimica)

1800
1834-01-01
1880
1910
1921
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1950
1950
1800-05-02
1880
1902
1920
1930
1940
1950

(se la data non è nota o non è rilevante, ad esempio "meccanica dei fluidi", viene fornita una stima approssimativa della sua notevole comparsa)

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