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Boltzmannsche Entropieformel

1877
  • Ludwig Boltzmann
Wissenschaftliches Büro des 19. Jahrhunderts mit der Entropieformel von Boltzmann und thermodynamischen Gleichungen.

(generate image for illustration only)

This foundational formula connects the macroscopic thermodynamisch quantity of entropy (S) with the number of possible microscopic arrangements, or microstates (W), corresponding to the system’s macroscopic state. The equation, [latex]S = k_B \ln W[/latex], reveals that entropy is a measure of statistical disorder or randomness. The constant [latex]k_B[/latex] is the Boltzmann constant, linking energy at the particle level with temperature.

Boltzmann’s entropy formula provides a statistical definition for the thermodynamic concept of entropy, which was previously defined by Rudolf Clausius in terms of heat transfer ([latex]dS = \frac{\delta Q}{T}[/latex]). Boltzmann’s breakthrough was to link this macroscopic quantity to the statistical properties of the system’s constituent particles. A ‘macrostate’ is defined by macroscopic variables like pressure, volume, and temperature. A ‘microstate’ is a specific configuration of the positions and momenta of all individual particles. The key insight is that a single macrostate can be realized by an enormous number of different microstates. The quantity W, sometimes called the statistical weight or thermodynamic probability, is this number.

The formula implies that the equilibrium state of an isolated system, which is the state of maximum entropy according to the Second Law of Thermodynamics, is simply the most probable macrostate—the one with the largest number of corresponding microstates (largest W). The logarithmic relationship is crucial because it ensures that entropy is an extensive property. If you combine two independent systems, their total entropy is the sum of their individual entropies ([latex]S_{tot} = S_1 + S_2[/latex]), while the total number of microstates is the product ([latex]W_{tot} = W_1 W_2[/latex]). The logarithm turns this product into a sum: [latex]k_B \ln(W_1 W_2) = k_B \ln W_1 + k_B \ln W_2[/latex]. This formula is famously engraved on Boltzmann’s tombstone in Vienna.

UNESCO Nomenclature: 2211
- Thermodynamik

Typ

Abstraktes System

Unterbrechung

Revolutionär

Verwendung

Weit verbreitete Verwendung

Vorläufersubstanzen

  • Rudolf Clausius’s formulation of the second law of thermodynamics and the classical definition of entropy
  • James Clerk Maxwell’s work on the statistical distribution of molecular speeds in a gas
  • Development of probability theory by mathematicians like Pierre-Simon Laplace
  • The kinetic theory of gases

Anwendungen

  • information theory (shannon entropy)
  • Schwarzes Loch thermodynamics (bekenstein-hawking entropy)
  • materials science for predicting phase stability
  • computational chemistry for calculating reaction entropies
  • glass transition physics

Patente:

NA

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