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Sobrepotencial (química)

1910
  • Julius Tafel
Montaje de un electrolizador industrial que ilustra el sobrepotencial en electroquímica.

(Imagen generada únicamente con fines ilustrativos)

El sobrepotencial es la diferencia de potencial (voltaje) entre el potencial de reducción termodinámicamente determinado de una semirreacción y el potencial al que se observa experimentalmente el evento redox. Representa la energía adicional necesaria para superar las barreras de activación y permitir que la reacción electroquímica se produzca a una velocidad significativa. Es un factor clave en la eficiencia energética de todos los procesos electrolíticos.

In an ideal electrolytic cell, the applied voltage needed to drive a reaction would be exactly equal to the cell’s standard electrode potential ([latex]E^0_{cell}[/latex]). However, in reality, a significantly higher voltage is almost always required. This excess voltage is the overpotential ([latex]\eta[/latex]). The total cell potential ([latex]E_{cell}[/latex]) is the sum of the equilibrium potential, the overpotentials at both electrodes, and the ohmic drop (IR drop) across the electrolyte: [latex]E_{cell} = E^0_{cell} + \eta_{anode} + \eta_{cathode} + IR_{drop}[/latex].

El sobrepotencial surge de varias fuentes. El sobrepotencial de activación está relacionado con la cinética de la transferencia de electrones en la superficie del electrodo. Algunas reacciones, como la evolución de hidrógeno u oxígeno gaseoso, presentan una cinética inherentemente lenta y requieren un alto sobrepotencial de activación. El sobrepotencial de concentración se produce cuando la concentración de reactivos en la superficie del electrodo difiere de la concentración global debido a la difusión lenta. El sobrepotencial de resistencia se debe a la resistencia del electrolito o de las películas sobre la superficie del electrodo.

La relación entre la densidad de corriente (j) y el sobrepotencial de activación se describe a menudo mediante la ecuación de Tafel: [latex]eta = a + b log(j)[/latex], donde ‘a’ y ‘b’ son constantes (parámetros de Tafel) específicas de la reacción y el material del electrodo. Esta ecuación muestra que para obtener una mayor velocidad de reacción (mayor densidad de corriente), se requiere un mayor sobrepotencial. El objetivo principal en el diseño de sistemas electroquímicos eficientes es minimizar el sobrepotencial, lo que generalmente se logra mediante el uso de electrocatalizadores (materiales que reducen la energía de activación), el aumento de la temperatura de operación o la optimización de la estructura del electrodo para mejorar el transporte de masa.

UNESCO Nomenclature: 2406
- Electroquímica

Tipo

Fenómeno físico

Ruptura

Sustancial

Uso

Uso generalizado

Precursores

  • Ecuación de Nernst que describe los potenciales de electrodos de equilibrio
  • Ecuación de Arrhenius que relaciona la velocidad de reacción con la energía de activación
  • desarrollo del concepto de cinética química
  • Leyes de electrólisis de Faraday

Aplicaciones

  • Diseño de electrolizadores industriales eficientes (por ejemplo, para la producción de hidrógeno)
  • Desarrollo de mejores catalizadores para reducir la pérdida de energía en las pilas de combustible
  • Comprender y prevenir la corrosión
  • Mejorar el rendimiento de las baterías durante la carga
  • Optimización de los procesos de galvanoplastia para recubrimientos uniformes

Patentes:

NA

Ideas para posibles innovaciones

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Relacionado con: sobrepotencial, electrólisis, electroquímica, ecuación de Tafel, energía de activación, eficiencia de voltaje, electrocatálisis, densidad de corriente.

Contexto histórico

Sobrepotencial (química)

1800-05-02
1880
1900
1910
1921
1930
1930
1800
1834-01-01
1880
1902
1920
1928
1930
1940

(Si la fecha es desconocida o no es relevante, por ejemplo "mecánica de fluidos", se proporciona una estimación redondeada de su aparición notable)

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