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Synthèse solvothermale des MOF

2000
Autoclave revêtu de téflon pour la synthèse solvothermique de structures métallo-organiques en chimie inorganique.

(Image générée à titre d'illustration uniquement)

La synthèse solvothermale est la plus courante méthode pour la production de réseaux métallo-organiques cristallins de haute qualité. Le procédé consiste à chauffer une solution de sel métallique et de ligand organique dans un récipient scellé, tel qu'un autoclave à revêtement en téflon. La température élevée et pression faciliter la dissolution des précurseurs et favoriser la cristallisation du produit MOF thermodynamiquement stable sur plusieurs heures ou jours.

La synthèse solvothermique est un sous-ensemble de la synthèse hydrothermique où le solvant n'est pas nécessairement de l'eau. Pour les MOF, des solvants organiques à point d'ébullition élevé comme le N,N-diméthylformamide (DMF), le N,N-diéthylformamide (DEF) ou le N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP) sont fréquemment utilisés. La réaction est effectuée dans un récipient scellé, ce qui permet d'élever la température au-dessus du point d'ébullition du solvant à la pression atmosphérique, créant ainsi une pression autogène à l'intérieur du récipient.

Les principaux avantages de cette méthode sont multiples. L'augmentation de la température accroît la solubilité des réactifs, ce qui garantit un milieu de réaction homogène. Elle fournit également l'énergie d'activation nécessaire à la formation des liaisons de coordination métal-ligand, puis à la nucléation et à la croissance de la structure cristalline. Le lent processus de refroidissement qui suit souvent la période de chauffage permet la croissance de grands cristaux uniques bien définis, qui sont essentiels pour déterminer la structure du MOF par cristallographie aux rayons X. En outre, les molécules de solvant peuvent agir comme des modèles ou des agents directeurs de structure, influençant la phase cristalline formée. Des modulateurs, tels que les acides monocarboxyliques (par exemple, l'acide acétique ou l'acide formique), sont souvent ajoutés au mélange réactionnel pour entrer en compétition avec le linker pour les sites de coordination sur le cluster métallique, ralentissant ainsi la vitesse de cristallisation et améliorant la qualité et la taille des cristaux qui en résultent.

UNESCO Nomenclature: 2203
- Chimie inorganique

Taper

Procédé chimique

Perturbation

Substantiel

Usage

Utilisation généralisée

Précurseurs

  • développement de l'autoclave pour les réactions à haute pression
  • synthèse hydrothermale de zéolites et d'autres matériaux inorganiques
  • principes de la croissance cristalline en solution
  • compréhension de la cinétique chimique et de la thermodynamique

Applications

  • production à grande échelle de MOF commerciaux comme la basolite c300 (hkust-1)
  • synthèse de nouvelles structures MOF pour la recherche
  • croissance de grands monocristaux pour l'analyse par diffraction des rayons X
  • préparation de poudres MOF à phase pure
  • synthèse de MOF qui ne sont pas accessibles dans les conditions ambiantes

Brevets:

NA

Idées d'innovations potentielles

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Voir aussi : synthèse solvothermique, synthèse hydrothermique, cristallisation, autoclave, monocristal, modulateur, dmf, chimie de coordination, synthèse des matériaux, nucléation.

Contexte historique

Synthèse solvothermale des MOF

1986
1991
1995
2000
2004
1986
1990
1994
1997
2002
2015-09-14

(si la date est inconnue ou non pertinente, par exemple « mécanique des fluides », une estimation arrondie de son émergence notable est fournie)

Inventions, innovations et principes techniques connexes

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