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Sintesi solvotermica di MOF

2000
Autoclave rivestita in teflon per la sintesi solvotermica di strutture metallo-organiche in chimica inorganica.

(Immagine generata a solo scopo illustrativo)

La sintesi solvotermica è la più comune metodo per la produzione di strutture metallo-organiche cristalline di alta qualità. Il processo prevede il riscaldamento di una soluzione del sale metallico e del legante organico in un recipiente sigillato, come un'autoclave rivestita in Teflon. L'elevata temperatura e pressione facilitare la dissoluzione dei precursori e promuovere la cristallizzazione del prodotto MOF termodinamicamente stabile nell'arco di diverse ore o giorni.

La sintesi solvotermica è un sottoinsieme della sintesi idrotermica in cui il solvente non è necessariamente acqua. Per i MOF, vengono spesso utilizzati solventi organici ad alto punto di ebollizione come N,N-dimetilformammide (DMF), N,N-dietilformammide (DEF) o N-metil-2-pirrolidone (NMP). La reazione viene condotta in un contenitore sigillato, che permette di innalzare la temperatura al di sopra del punto di ebollizione del solvente a pressione atmosferica, creando una pressione autogena all'interno del recipiente.

I principali vantaggi di questo metodo sono molteplici. L'aumento della temperatura migliora la solubilità dei reagenti, garantendo un mezzo di reazione omogeneo. Fornisce inoltre l'energia di attivazione necessaria per la formazione dei legami di coordinazione metallo-ligando e la successiva nucleazione e crescita della struttura cristallina. Il lento processo di raffreddamento che spesso segue il periodo di riscaldamento consente la crescita di monocristalli grandi e ben definiti, essenziali per determinare la struttura del MOF tramite cristallografia a raggi X. Inoltre, le molecole di solvente possono agire da stampo o agenti direttori di struttura, influenzando la fase cristallina che si forma. Modulatori, come gli acidi monocarbossilici (ad esempio, acido acetico o acido formico), vengono spesso aggiunti alla miscela di reazione per competere con il linker per i siti di coordinazione sul cluster metallico, rallentando così la velocità di cristallizzazione e migliorando la qualità e le dimensioni dei cristalli risultanti.

UNESCO Nomenclature: 2203
- Chimica inorganica

Tipo

Processo chimico

Interruzione

Sostanziale

Utilizzo

Uso diffuso

Precursori

  • development of the autoclave for high-pressure reactions
  • hydrothermal synthesis of zeolites and other inorganic materials
  • principles of solution-based crystal growth
  • understanding of chemical kinetics and thermodynamics

Applicazioni

  • large-scale production of commercial mofs like basolite c300 (hkust-1)
  • synthesis of novel MOF structures for research
  • growth of large single crystals for X-ray diffraction analysis
  • preparation of phase-pure MOF powders
  • synthesis of MOFs that are not accessible at ambient conditions

Brevetti:

NA

Idee e potenziali innovazioni

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Correlato a: sintesi solvotermica, sintesi idrotermica, cristallizzazione, autoclave, monocristallo, modulatore, DMF, chimica di coordinazione, sintesi di materiali, nucleazione.

Contesto storico

Sintesi solvotermica di MOF

1986
1991
1995
2000
2004
1986
1990
1994
1997
2002
2015-09-14

(se la data è sconosciuta o non rilevante, ad esempio "meccanica dei fluidi", viene fornita una stima approssimativa della sua notevole comparsa)

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