Structures organométalliques (MOF)
1995
- Omar M. Yaghi
- Gérard Férey
- Susumu Kitagawa
Les cadres métallo-organiques (MOF) sont des matériaux poreux cristallins construits à partir de nœuds contenant des métaux (unités de construction secondaires, SBU) et de ligands organiques, connus sous le nom de linkers. Ces composants s'auto-assemblent en polymères de coordination étendus, unidimensionnels, bidimensionnels ou tridimensionnels. Le choix du métal et du ligand dicte la topologie, la taille des pores et la fonctionnalité chimique de la structure résultante, ce qui permet un degré élevé de réglage pour des applications spécifiques.
Le concept fondamental des MOF s'articule autour des principes de la chimie de coordination et de l'ingénierie cristalline. Les nœuds métalliques, souvent des ions métalliques ou des grappes comme les unités dinucléaires à roue à aubes ou la grappe emblématique Zn4O(CO2)6, agissent comme des points de connexion, définissant les sommets d'un réseau. Les liens organiques, généralement des ligands multidentés tels que les carboxylates, les imidazolates ou les pyridines (par exemple, l'acide téréphtalique), relient ces nœuds pour former les arêtes de la structure. Cette approche modulaire, appelée chimie réticulaire, permet la conception rationnelle de matériaux ayant des structures et des propriétés prédéterminées.
Le processus d'auto-assemblage est généralement contrôlé par thermodynamique, souvent en conditions solvothermales, ce qui conduit à des matériaux cristallins hautement ordonnés. Les structures obtenues se caractérisent par une porosité permanente, avec des vides et des canaux internes accessibles aux molécules invitées après élimination des molécules de solvant utilisées lors de la synthèse. La nature de la liaison de coordination métal-ligand est cruciale ; elle doit être suffisamment solide pour former une structure stable, mais souvent suffisamment réversible pour permettre la cicatrisation des défauts et la cristallisation. Cette combinaison unique de composants organiques et inorganiques au sein d'un même matériau cristallin distingue les MOF des matériaux poreux traditionnels comme les zéolites (purement inorganiques) ou les charbons actifs (carbone amorphe), offrant une diversité chimique et structurale inégalée.
UNESCO Nomenclature: 2203
- Chimie inorganique
Perturbation
Révolutionnaire
Usage
Utilisation généralisée
Précurseurs
- principes de la chimie de coordination établis par Alfred Werner
- science des zéolites et des matériaux poreux
- concepts d'ingénierie cristalline développés par Gerhard Schmidt
- principes de la chimie supramoléculaire
- bleu de Prusse et clathrates de Hofmann comme premiers polymères de coordination
Applications
- stockage de gaz (hydrogène, méthane)
- capture du carbone
- catalyse hétérogène
- séparations et purifications chimiques
- systèmes d'administration de médicaments
- détection chimique
Idées d'innovations potentielles
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Mots-clés : structure métallo-organique, MOF, polymère de coordination, unité de construction secondaire, SBU, liant organique, matériau poreux, auto-assemblage, chimie réticulaire, ingénierie cristalline.