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Chimica reticolare ed espansione isoreticolare

2002
  • Omar M. Yaghi
  • Michael O’Keeffe
Sintesi di strutture metallo-organiche in un moderno contesto di laboratorio, con particolare attenzione alla chimica reticolare.

(Immagine generata a solo scopo illustrativo)

La chimica reticolare è il principio di progettazione dei MOF, che prevede l'assemblaggio di blocchi molecolari predeterminati (nodi metallici e linker organici) in strutture estese e ordinate con topologie prevedibili. Una dimostrazione chiave di questo principio è la sintesi di MOF isoreticolari, in cui la topologia di rete sottostante viene mantenuta mentre la dimensione dei pori viene sistematicamente espansa utilizzando linker organici progressivamente più lunghi.

La chimica reticolare eleva la sintesi dei materiali da un processo basato su tentativi ed errori a una scienza più deterministica e basata sulla progettazione. Tratta i cluster metallici (Secondary Building Unit, SBU) e i linker organici come forme geometriche predefinite (ad esempio, una SBU ottaedrica e un linker lineare). Comprendendo le preferenze di coordinazione del metallo e la geometria del linker, i chimici possono prevedere la topologia di rete risultante prima della sintesi. L'esempio più famoso è la serie di MOF isoreticolari (IRMOF), basata sulla struttura archetipica di MOF-5. MOF-5 ha una topologia cubica primitiva (pcu) formata da SBU ottaedriche di Zn4O e linker lineari di 1,4-benzenedicarbossilato (BDC).

Il concetto di espansione isoreticolare è stato dimostrato sostituendo il linker BDC con linker dicarbossilati più lunghi, ma geometricamente simili, come il 2,6-naftalendicarbossilato (NDC) o il 4,4-bifenildicarbossilato (BPDC). I materiali risultanti, rispettivamente IRMOF-8 e IRMOF-10, hanno mantenuto la stessa topologia di rete pcu del MOF-5, ma presentavano pori significativamente più grandi. Questa variazione sistematica ha permesso una correlazione diretta tra la lunghezza del linker, la dimensione dei pori e proprietà come la capacità di assorbimento dei gas, dimostrando che le proprietà dei MOF possono essere regolate con precisione in modo altamente controllato. Questo principio è stato esteso a numerose altre topologie di rete e combinazioni di blocchi costitutivi, consolidando i MOF come un esempio primario di materia programmabile a livello molecolare.

UNESCO Nomenclature: 2203
- Chimica inorganica

Tipo

Principio di progettazione

Interruzione

Fondamento

Utilizzo

Uso diffuso

Precursori

  • concetti di chimica supramolecolare di jean-marie lehn
  • principi di ingegneria dei cristalli sviluppati da Gerhard Schmidt
  • sviluppo della diffrazione dei raggi X su cristallo singolo per la determinazione della struttura
  • sintesi dei primi polimeri di coordinazione
  • analisi topologica delle strutture cristalline

Applicazioni

  • regolazione sistematica della dimensione dei pori per la setacciatura molecolare selettiva
  • progettazione razionale di catalizzatori con spaziatura controllata del sito attivo
  • studi fondamentali sull'adsorbimento di gas in spazi confinati
  • creazione di strutture porose gerarchiche
  • progettazione di strutture per l'incapsulamento di grandi molecole come le proteine

Brevetti:

NA

Idee e potenziali innovazioni

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Argomenti correlati: chimica reticolare, isoreticolare, MOF, irMOF, ingegneria cristallina, topologia, unità strutturale secondaria, SBU, progettazione razionale, regolazione della dimensione dei pori.

Contesto storico

Chimica reticolare ed espansione isoreticolare

1990
1994
1997
2002
2015-09-14
1986
1991
1995
2000
2004

(se la data è sconosciuta o non rilevante, ad esempio "meccanica dei fluidi", viene fornita una stima approssimativa della sua notevole comparsa)

Invenzioni, innovazioni e principi tecnici correlati

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