MOF: porosità e area superficiale eccezionali
Una caratteristica distintiva dei Metal-Organic Frameworks (MOF) è la loro eccezionale superficie interna e porosità. La struttura cristallina ordinata crea pori e canali ben definiti, che portano a superfici specifiche secondo il metodo Brunauer-Emmett-Teller (BET) che possono superare i 7.000 m²/g. Questo valore supera di gran lunga quello dei materiali porosi tradizionali come le zeoliti o i carboni attivi, rendendo la vasta superficie interna facilmente accessibile alle molecole. adsorbimento.
L'elevata area superficiale dei MOF è una conseguenza diretta della loro struttura cristallina a bassa densità. A differenza dei materiali amorfi come il carbone attivo, che presentano un'ampia distribuzione di pori irregolari, i MOF possiedono cavità uniformi, progettate con precisione. L'area superficiale viene calcolata in base alle isoterme di adsorbimento dei gas, in genere utilizzando azoto o argon a temperature criogeniche e applicando la teoria BET. La formula per l'area superficiale BET è [latex]S_{BET} = \frac{v_m N_A s}{V_M}[/latex], dove [latex]v_m[/latex] è il volume monostrato del gas adsorbito, [latex]N_A[/latex] è il numero di Avogadro, [latex]s[/latex] è la sezione trasversale di adsorbimento della molecola di gas e [latex]V_M[/latex] è il volume molare del gas.
La capacità di progettare MOF con leganti organici molto lunghi e nodi metallici a bassa densità consente di creare strutture con frazioni di vuoto estremamente ampie, che talvolta superano i 90% del volume del cristallo. Ad esempio, il MOF-5, uno degli archetipi dei MOF, ha un'area superficiale BET di circa 3.000 m²/g. Gli sviluppi successivi, come il MOF-177 e la serie NU (ad esempio, NU-110), hanno spinto questi valori rispettivamente a più di 7.000 m²/g e addirittura a 10.000 m²/g. Questa immensa ‘proprietà immobiliare’ interna è cruciale per le applicazioni che si basano sulle interazioni di superficie, come lo stoccaggio di gas, dove le molecole vengono fisicamente assorbite dalle superfici interne della struttura, e la catalisi, dove i siti attivi possono essere distribuiti in tutto il volume del materiale.
UNESCO Nomenclature: 2211
- Fisica dello stato solido
Precursori
- Teoria di Brunauer-Emmett-Teller (BET) per la misurazione dell'area superficiale
- sviluppo di tecniche di analisi dell'assorbimento del gas
- sintesi di materiali porosi precoci come zeoliti e carboni attivi
- comprensione dei fenomeni di fisisorbimento e chemisorbimento
Applicazioni
- stoccaggio di idrogeno e metano ad alta densità per veicoli
- cattura e sequestro del carbonio (CCS) dai gas di combustione
- purificazione dei gas industriali
- catalisi eterogenea con elevata densità di siti attivi
- separazioni cromatografiche
Idee e potenziali innovazioni
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Correlato a: area superficiale, porosità, teoria di Bet, adsorbimento di gas, fisisorbimento, MOF-5, mof-177, materiale poroso, frazione di vuoto, densità cristallina.