Chimie réticulaire et expansion isoréticulaire
2002
- Omar M. Yaghi
- Michael O’Keeffe
La chimie réticulaire est le principe de conception des MOF. Elle implique l'assemblage de blocs moléculaires prédéterminés (nœuds métalliques et lieurs organiques) en structures étendues et ordonnées aux topologies prévisibles. Une démonstration clé de ce principe est la synthèse de MOF isoréticulaires, où la topologie du réseau sous-jacent est maintenue tandis que la taille des pores est systématiquement augmentée grâce à l'utilisation de lieurs organiques de plus en plus longs.
La chimie réticulaire élève la synthèse des matériaux d'un processus d'essais-erreurs à une science plus déterministe, basée sur la conception. Elle traite les clusters métalliques (unités de construction secondaires, UCS) et les lieurs organiques comme des formes géométriques prédéfinies (par exemple, une UCS octaédrique et un lieur linéaire). En comprenant les préférences de coordination du métal et la géométrie du lieur, les chimistes peuvent prédire la topologie du réseau résultant avant la synthèse. L'exemple le plus célèbre est la série des MOF isoréticulaires (IRMOF), basée sur la structure archétypale du MOF-5. Le MOF-5 présente une topologie cubique primitive (pcu) formée de UCS octaédriques de Zn4O et de lieurs linéaires de 1,4-benzènedicarboxylate (BDC).
Le concept d'expansion isoréticulaire a été démontré en remplaçant le linker BDC par des linkers dicarboxylates plus longs, mais géométriquement similaires, tels que le 2,6-naphtalènedicarboxylate (NDC) ou le 4,4′-biphényldicarboxylate (BPDC). Les matériaux obtenus, IRMOF-8 et IRMOF-10 respectivement, conservent la même topologie de réseau pcu que le MOF-5, mais présentent des pores nettement plus grands. Cette variation systématique a permis d'établir une corrélation directe entre la longueur du linker, la taille des pores et des propriétés telles que la capacité d'absorption de gaz, prouvant ainsi que les propriétés des MOF pouvaient être ajustées de manière très précise et contrôlée. Ce principe a été étendu à de nombreuses autres topologies de réseaux et combinaisons de blocs de construction, consolidant ainsi les MOF en tant que premier exemple de matière programmable au niveau moléculaire.
UNESCO Nomenclature: 2203
- Chimie inorganique
Taper
Principe de conception
Perturbation
Fondamentaux
Usage
Utilisation généralisée
Précurseurs
- concepts de chimie supramoléculaire par jean-marie lehn
- principes d'ingénierie cristalline développés par Gerhard Schmidt
- développement de la diffraction des rayons X sur monocristal pour la détermination de la structure
- synthèse de polymères de coordination précoce
- analyse topologique des structures cristallines
Applications
- réglage systématique de la taille des pores pour le tamisage moléculaire sélectif
- conception rationnelle de catalyseurs avec espacement contrôlé des sites actifs
- études fondamentales de l'adsorption de gaz dans les espaces confinés
- création de structures poreuses hiérarchiques
- conception de structures pour encapsuler de grosses molécules comme les protéines
Idées d'innovations potentielles
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En rapport avec : chimie réticulaire, isoréticulaire, MOF, irMOF, ingénierie cristalline, topologie, unité de construction secondaire, SBU, conception rationnelle, réglage de la taille des pores.